2 синтеза 2С-B, Успешного вам творения молекул )))
Cинтез # 1
2,5-dimethoxynitrostyrene:
30г 2,5-диметоксибензальдегида и 3G безводный NH4OAc растворяли в 60 мл нитрометана. Раствор кипятят с обратным холодильником медленно, в течение 4 часов, и растворитель отгоняют в вакууме.Черный остаток выливают в 150 мл IPA и кристаллизуют в кристаллической массы оранжевых игл.Кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и сушат на фильтровальной бумаге. Мне не нравится цвет кристаллов (слишком много грязного оранжевого), так что все было свалено в 100 мл свежего ИПС, перемешивают и снова фильтруют и сушат, а теперь цвет улучшилось значительно. Оба IPA растворы выпаривали в вакууме с получением ~ 30 мл черного смолистого вещества, с уксуснокислый запаха.Замораживание или растирания дегтя не дает никаких результатов, так тар был выброшен из окна (смотреть!). Выход сухих оранжевых кристаллов 2,5-dimethoxynitrostyrene был 22,2 г (58%).
2C-H свободное основание:
20 г LAH был добавлен в 200 мл ТГФ в 1000 мл двугорлую RB колбу, снабженную магнитной мешалкой, и fizzed некоторые, но не так много. Теперь 20 г вышеуказанного нитростирола по каплям добавляли в виде раствора в 200 мл ТГФ через капельную воронку, который вызвал раствор до кипения, а когда все было добавлено, раствор кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов. Реакционную смесь оставляют охлаждаться, и 15 мл ИПС, а затем 15 мл 15% -ного раствора NaOH, 30 мл ТГФ и, наконец, 50 мл холодной воды, так быстро, как экзотермической реакции позволило. Раствор теперь стали белого осадка, который фильтровали через слой целита, и осадок на фильтре промывают некоторым дополнительным ТГФ.Растворитель удаляли в вакууме и остаток растворяют в разбавленной H2SO4 и промывают 3x25 мл CH2Cl2, подщелачивают 25% раствором NaOH и экстрагируют 3х30 мл CH2Cl2. Экстракты сушили над MgSO4, фильтровали и растворитель удаляли под вакуумом. Остаток подвергали перегонке при 3 мм рт.ст., чтобы дать 10 г (57%) светло-желтого масла, 2C-H.
2C-B гидрохлорид:
Амин растворяют в 15 мл ледяной уксусной кислоты и 10 г брома в 20 мл добавл ли лед ную уксусную кислоту (бром Колбу охлаждают в холодильнике в течение около 20 минут перед открытием, и, следовательно, почти нет пары брома не избежали в комнату . Если брома охлаждают в течение более длительного времени, чем, он затвердевает). Вскоре раствор стал коричневым кристаллическую массу, которую дают остыть в холодильнике, а затем фильтруют и промывают 2х20 мл холодной уксусной кислоты, что позволило улучшить цвет кристаллической 2C-B гидробромида в оттенок серого, вместо того, чтобы грязный брома-коричневого. Попытки восстановить более 2C-B от маточного раствора и моет удалось из-за тяжелых эмульсий. 2C-B HBr растворяли в 100 мл теплой воды и подщелачивают 25% раствором NaOH. Смесь экстрагировали CH2Cl2 3x30ml, объединенных экстрактов сушат над MgSO4, фильтруют и растворитель удаляют в вакууме. Светло-желтого цвета остаток растворяют в растворе 2,5 мл ледяной уксусной кислоты в 15 мл воды при перемешивании, с последующим добавлением 6,5 мл 37% HCl.Через несколько минут раствор затвердевает в виде рыжевато-коричневого кристаллического массы, который отфильтровывают с отсасыванием, промывают 50 мл воды и 75 мл эфира, затем всасывается как можно более сухой. Попытки восстановить более 2C-B из фильтрата и моет через кислота / щелочной экстракции были бесплодны. Осадок сначала сушат на воздухе на фильтровальной бумаге, затем в вакуум-эксикаторе. Полученные белые кристаллы гидрохлорида 2C-B весил 9,0 г (63%).
Общий выход из 2,5-диметоксибензальдегида 20% (выход Шульгина 23%)
Синтез # 2
2,5-dimethoxynitrostyrene:
2,5-диметоксибензальдегида (24.9g, 0,15 моль) смешивают с 10 г нитрометана (, 0,16 ммоль) и ацетата ethylenediammonium (2,7 г, 15 ммоль) в 150 мл IPA и нагревают слегка, пока все твердые вещества не растворялись. Смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 24 часов и в холодильнике в течение 24 часов, после чего толстые оранжевый кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 20 мл IPA и сушили на воздухе. Выход 27,75 г (80%).
2C-H свободное основание:
2,5-dimethoxynitrostyrene (30 г) растворяют в 300 мл ТГФ и добавляли по каплям к суспензии 30 г LAH в 250 мл ТГФ в RB колбу, снабженную обратным холодильником, эффективной так быстро, как экзотермическая реакция позволила. Затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 12 часов и при кипячении с обратным холодильником в течение восьми часов, после чего давали остыть до комнатной температуры снова. Далее, 20 мл IPA, 25 мл 15% -ной NaOH и 75 мл воды осторожно добавляли для разложения избытка гидрида и для преобразования соли алюминия с белым, гранулированного осадка.Твердые вещества удаляли фильтрованием с отсасыванием через слой целита и осадок на фильтре промывают дополнительным ТГФ. Фильтрат концентрировали под вакуумом и остаток растворяли в 2М HCl и промывают DCM 3x35ml, подщелачивают 25% раствором NaOH и экстрагируют 2х50 мл ДХМ.Органические экстракты сушили над MgSO4, растворитель удаляют в вакууме и остаток перегон лс при 6 мм рт.ст., чтобы дать 16,8 г 2C-H в виде желтоватого масла (65%).
Cинтез # 1
2,5-dimethoxynitrostyrene:
30г 2,5-диметоксибензальдегида и 3G безводный NH4OAc растворяли в 60 мл нитрометана. Раствор кипятят с обратным холодильником медленно, в течение 4 часов, и растворитель отгоняют в вакууме.Черный остаток выливают в 150 мл IPA и кристаллизуют в кристаллической массы оранжевых игл.Кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и сушат на фильтровальной бумаге. Мне не нравится цвет кристаллов (слишком много грязного оранжевого), так что все было свалено в 100 мл свежего ИПС, перемешивают и снова фильтруют и сушат, а теперь цвет улучшилось значительно. Оба IPA растворы выпаривали в вакууме с получением ~ 30 мл черного смолистого вещества, с уксуснокислый запаха.Замораживание или растирания дегтя не дает никаких результатов, так тар был выброшен из окна (смотреть!). Выход сухих оранжевых кристаллов 2,5-dimethoxynitrostyrene был 22,2 г (58%).
2C-H свободное основание:
20 г LAH был добавлен в 200 мл ТГФ в 1000 мл двугорлую RB колбу, снабженную магнитной мешалкой, и fizzed некоторые, но не так много. Теперь 20 г вышеуказанного нитростирола по каплям добавляли в виде раствора в 200 мл ТГФ через капельную воронку, который вызвал раствор до кипения, а когда все было добавлено, раствор кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов. Реакционную смесь оставляют охлаждаться, и 15 мл ИПС, а затем 15 мл 15% -ного раствора NaOH, 30 мл ТГФ и, наконец, 50 мл холодной воды, так быстро, как экзотермической реакции позволило. Раствор теперь стали белого осадка, который фильтровали через слой целита, и осадок на фильтре промывают некоторым дополнительным ТГФ.Растворитель удаляли в вакууме и остаток растворяют в разбавленной H2SO4 и промывают 3x25 мл CH2Cl2, подщелачивают 25% раствором NaOH и экстрагируют 3х30 мл CH2Cl2. Экстракты сушили над MgSO4, фильтровали и растворитель удаляли под вакуумом. Остаток подвергали перегонке при 3 мм рт.ст., чтобы дать 10 г (57%) светло-желтого масла, 2C-H.
2C-B гидрохлорид:
Амин растворяют в 15 мл ледяной уксусной кислоты и 10 г брома в 20 мл добавл ли лед ную уксусную кислоту (бром Колбу охлаждают в холодильнике в течение около 20 минут перед открытием, и, следовательно, почти нет пары брома не избежали в комнату . Если брома охлаждают в течение более длительного времени, чем, он затвердевает). Вскоре раствор стал коричневым кристаллическую массу, которую дают остыть в холодильнике, а затем фильтруют и промывают 2х20 мл холодной уксусной кислоты, что позволило улучшить цвет кристаллической 2C-B гидробромида в оттенок серого, вместо того, чтобы грязный брома-коричневого. Попытки восстановить более 2C-B от маточного раствора и моет удалось из-за тяжелых эмульсий. 2C-B HBr растворяли в 100 мл теплой воды и подщелачивают 25% раствором NaOH. Смесь экстрагировали CH2Cl2 3x30ml, объединенных экстрактов сушат над MgSO4, фильтруют и растворитель удаляют в вакууме. Светло-желтого цвета остаток растворяют в растворе 2,5 мл ледяной уксусной кислоты в 15 мл воды при перемешивании, с последующим добавлением 6,5 мл 37% HCl.Через несколько минут раствор затвердевает в виде рыжевато-коричневого кристаллического массы, который отфильтровывают с отсасыванием, промывают 50 мл воды и 75 мл эфира, затем всасывается как можно более сухой. Попытки восстановить более 2C-B из фильтрата и моет через кислота / щелочной экстракции были бесплодны. Осадок сначала сушат на воздухе на фильтровальной бумаге, затем в вакуум-эксикаторе. Полученные белые кристаллы гидрохлорида 2C-B весил 9,0 г (63%).
Общий выход из 2,5-диметоксибензальдегида 20% (выход Шульгина 23%)
Синтез # 2
2,5-dimethoxynitrostyrene:
2,5-диметоксибензальдегида (24.9g, 0,15 моль) смешивают с 10 г нитрометана (, 0,16 ммоль) и ацетата ethylenediammonium (2,7 г, 15 ммоль) в 150 мл IPA и нагревают слегка, пока все твердые вещества не растворялись. Смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 24 часов и в холодильнике в течение 24 часов, после чего толстые оранжевый кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 20 мл IPA и сушили на воздухе. Выход 27,75 г (80%).
2C-H свободное основание:
2,5-dimethoxynitrostyrene (30 г) растворяют в 300 мл ТГФ и добавляли по каплям к суспензии 30 г LAH в 250 мл ТГФ в RB колбу, снабженную обратным холодильником, эффективной так быстро, как экзотермическая реакция позволила. Затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 12 часов и при кипячении с обратным холодильником в течение восьми часов, после чего давали остыть до комнатной температуры снова. Далее, 20 мл IPA, 25 мл 15% -ной NaOH и 75 мл воды осторожно добавляли для разложения избытка гидрида и для преобразования соли алюминия с белым, гранулированного осадка.Твердые вещества удаляли фильтрованием с отсасыванием через слой целита и осадок на фильтре промывают дополнительным ТГФ. Фильтрат концентрировали под вакуумом и остаток растворяли в 2М HCl и промывают DCM 3x35ml, подщелачивают 25% раствором NaOH и экстрагируют 2х50 мл ДХМ.Органические экстракты сушили над MgSO4, растворитель удаляют в вакууме и остаток перегон лс при 6 мм рт.ст., чтобы дать 16,8 г 2C-H в виде желтоватого масла (65%).
